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化合物的生成焓
等溫等壓化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)ΔrH等于生成物的焓之和與反應(yīng)物和焓之和的差,為了有效地利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),方便地計(jì)算反應(yīng)過程的焓變,以基于物質(zhì)的焓的絕對(duì)值無(wú)法知道的事實(shí),人們用了一種相對(duì)的辦法計(jì)算ΔrHn.
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓:
規(guī)定:在標(biāo)準(zhǔn)壓力Pθ及反應(yīng)的溫度下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物的反應(yīng)的熱效應(yīng)稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfHθm.
最穩(wěn)定單質(zhì)的定義:
由以上的規(guī)定,可知最穩(wěn)定單質(zhì)的生成焓為零。
根據(jù)赫斯定律,可以知道那些不能由穩(wěn)定單質(zhì)直接生成的化合物的生成焓。
由化合物的生成焓計(jì)算反應(yīng)的焓變ΔrHn
自鍵焓估算反應(yīng)熱
化學(xué)反應(yīng)的過程實(shí)質(zhì)上是舊鍵的拆散和新鍵的生成的過程,各種化學(xué)鍵的能量各不相同,這便是化學(xué)反應(yīng)具有熱效應(yīng)的根本原因。
熱化學(xué)中的鍵焓和鍵能的含義不同。
自鍵焓估計(jì)反應(yīng)熱
例:
離子生成焓
為了能夠計(jì)算有離子參加的反應(yīng)的反應(yīng)熱,需要定義離子的生成焓。
由于正負(fù)離子總是在一起的,我們無(wú)法得到某一種單獨(dú)的離子,為了能夠利用可以測(cè)定的反應(yīng)熱的數(shù)值確定離子的生成焓,規(guī)定無(wú)限稀釋時(shí)的氫離子的生成焓為零。這樣,實(shí)際上,一種離子的生成焓就是在規(guī)定的條件下由穩(wěn)定單質(zhì)生1mol這種離子反應(yīng)過程的熱效應(yīng)。
HCI(g)H+(∞,aq)+CI-(∞,aq)
則有
這樣就可以求出各種離子的生成焓
燃燒熱(焓)
有機(jī)化合物的燃燒焓指1mol的有機(jī)化合物在Pθ時(shí)完全燃燒時(shí)吸收的熱量
完全燃燒的含義:C→CO2(g)H2→H2O(l)S→SO2(g)
N→N2(g)CI→HCI(aq)
利用燃燒熱數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)熱
利用燃燒熱數(shù)據(jù)也可以求出一些化合物的生成焓
溶解熱與稀釋熱
將物質(zhì)溶于溶劑之中形成溶液或溶液的濃度在變化時(shí)都會(huì)有熱效應(yīng),即溶解熱與稀釋熱。
1.溶解熱
一定量的溶質(zhì)溶于一定量的溶劑之中的熱效應(yīng)稱為溶解熱醫(yī)\學(xué)教育網(wǎng)搜集整理。
積分溶解熱:一定量的物質(zhì)(每mol),溶于一定量的溶劑之中,形成一定濃度的溶液,此過程吸收的熱量稱為積分溶解熱。
微分溶解熱:在給定濃度的溶液中,加入dn2mol的溶質(zhì),該過程吸收熱δQ而為該物質(zhì)在該濃度下的微分溶解熱。
2. 稀釋熱
把一定量的溶劑加入到一定量的溶液之中,此過程吸收的熱量稱為積分稀釋熱。
微分稀釋熱是在一定濃度的溶液中,加入dn1mol摩爾的溶劑,熱效應(yīng)為δQ,而為微分稀釋熱。
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